## Краткое изложение основного содержания (включая ключевые элементы TOC-диаграммы) Данная статья посвящена основной теме – **характеризации слабых взаимодействий на границах раздела мягкой материи с помощью колебательной спектроскопии генерации суммарной частоты (SFG-VS)**. Рассматривая проблемы идентификации и измерения слабых взаимодействий (электростатических, водородных связей, сил Ван-дер-Ваальса, гидрофобных взаимодействий и т. д.), она систематически разъясняет три основных метода характеризации, проясняя их технические принципы, сценарии применения и будущие направления. Основное содержание соответствует ключевым элементам TOC-диаграммы следующим образом: ## 1. Основной фундамент: Технический принцип спектроскопии генерации суммарной частоты (SFG-VS) (Центральный поддерживающий элемент TOC-диаграммы) - Основные характеристики: Обладает **поверхностной/межфазной селективностью** (молекулы объемной фазы не имеют сигнала из-за нарушения симметрии) и **монослойной чувствительностью**, что позволяет проводить неразрушающее обнаружение межфазных молекулярных структур и взаимодействий в реальных условиях. - Сущность принципа: Трехфотонный когерентный переход инфракрасного света (возбуждающего колебательные энергетические уровни) и видимого света (возбуждающего электронные энергетические уровни). Интенсивность сигнала пропорциональна квадрату эффективной нелинейной восприимчивости второго порядка (χ⁽²⁾ₑff) молекул на границе раздела. Сигнал усиливается, когда инфракрасный свет резонирует с колебаниями молекул. - Теоретическая поддержка: Слабые межмолекулярные взаимодействия (U) связаны с изменениями колебательных энергетических уровней через оператор Гамильтона (H=H₀+Hₐ+U), и сила взаимодействия косвенно определяется по положениям спектральных пиков, интенсивностям и временам релаксации. ## 2. Три основных метода характеризации (Элементы ветвей первого уровня TOC-диаграммы) ### (1) Характеризация на основе частоты колебательного пика - Основная логика: Сдвиг колебательного пика положительно коррелирует с силой слабых взаимодействий; красные/синие сдвиги пика отражают увеличение/уменьшение взаимодействия. - Типичные применения: Колебание растяжения C=O (1700-1740 см⁻¹) измеряет прочность водородной связи, свободное колебание OH (3650-3705 см⁻¹) измеряет гидрофобное взаимодействие, а частота связи CO (1180-1290 см⁻¹) полиэлектролитов (PMETAC/PSPMA) выявляет pH-чувствительные изменения в сети водородных связей. ### (2) Характеризация на основе отношения интенсивности колебательных пиков - ① Метод Ферми-резонанса: Оценивает **суммарное слабое взаимодействие** через отношение интенсивности основного и обертонного пиков (R=I₂ν/Iν). Колебание метильной группы (~2875/2940 см⁻¹) связано с силами Ван-дер-Ваальса и гидратацией, а колебание ND (2410/2470 см⁻¹) обнаруживает локальные водородные связи в белках. - ② Метод комбинационной полосы изгибно-трансляционного колебания молекул воды: Использует изменения интенсивности пика в области 2000-2300 см⁻¹ для различения **взаимодействий вода-вода** (~2100 см⁻¹) и **взаимодействий растворенное вещество-вода** (~2180 см⁻¹), что можно использовать для визуализации гидратации субрегионов клеток. ### (3) Характеризация на основе фемтосекундной инфракрасной спектроскопии типа "накачка-зондирование" с временным разрешением - Основная логика: Энергия возбуждения колебательного состояния передается через межмолекулярные взаимодействия, и скорость восстановления сигнала (время релаксации) отражает силу взаимодействия, что позволяет различать первичные и вторичные отношения различных взаимодействий. - Типи
ОДОБРЕНО Классификация: химия Обложка для журнала JACS проф...